工作场所空气有毒物质测定                         第10部分：钴及其化合物

1     范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中钴及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法。

本部分适用于工作场所空气中气溶胶态钴及其化合物浓度的检测。

2     规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

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GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南  第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3     钴及其化合物的基本信息

钴及其化合物的基本信息见表1。

表1 钴及其化合物的基本信息

4     钴及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法

4.1     原理

空气中气溶胶态钴及其化合物用微孔滤膜采集，消解后，用乙炔-空气火焰原子吸收分光光度计, 在240.7 nm波长下测定吸光度，进行定量。

4.2     仪器

4.2.1      微孔滤膜，孔径0.8 μm。

4.2.2      大采样夹，滤料直径为37 mm或40 mm。

4.2.3      小采样夹，滤料直径为25 mm。

4.2.4      空气采样器，流量范围0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。 

4.2.5      烧杯，50 mL。

4.2.6      控温电热器。

4.2.7      具塞刻度试管，25 mL。 

4.2.8      原子吸收分光光度计，具乙炔-空气火焰燃烧器和钴空心阴极灯。

4.3     试剂  

4.3.1      实验用水为去离子水，用酸为优级纯，试剂为分析纯。

4.3.2      消解液：1体积高氯酸（ρ₂₀＝1.67 g/mL）与9体积硝酸（ρ₂₀＝1.42 g/mL）混合。  

4.3.3      盐酸羟胺溶液，200 g/L。

4.3.4      硝酸溶液，0.48 mol/L。

4.3.5      标准溶液：用硝酸溶液稀释国家认可的钴标准溶液成50.0 μg/mL钴标准应用液。

4.4     样品的采集、运输和保存

4.4.1      现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2      短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0 L/min流量采集15 min空气样品。

4.4.3      长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。

4.4.4      采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。

4.4.5      样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

4.5     分析步骤

4.5.1      样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入5 mL消解液，盖好表面皿，在控温电热器上

200C左右消解，待消解液基本挥发干时，取下稍冷后，加2滴盐酸羟胺溶液和少量硝酸溶液；加热溶解残液，用硝酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至25.0 mL。样品溶液供测定。

4.5.2      标准曲线的制备：取5支～8支25 mL容量瓶，分别加入0.0 mL～5.0 mL钴标准应用液，各加硝酸溶液至刻度，配成0.0 g/mL～10.0 g/mL浓度范围的钴标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在240.7 nm波长下，用乙炔-空气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的钴浓度(μg/mL)绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。

4.5.3      样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中钴的浓度(μg/mL)。若样品溶液中钴浓度超过测定范围，用硝酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.6     计算

4.6.1      按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2      按式（1）计算空气中钴的浓度：

25C⁰

                                                                      C _                                                SHAPE  \* MERGEFORMAT

V0

式中：

C——空气中钴的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

25——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C₀——测得的样品溶液中钴的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；

V₀——标准采样体积，单位为升（L）。

4.6.3      空气中的时间加权平均接触浓度（C_TWA）按GBZ 159规定计算。

4.7     说明

4.7.1      本法按照GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为0.02 μg/mL，定量下限为0.07 μg/mL，定量测定范围为0.07 g/mL～10.0 μg/mL；以采集75 L空气样品计，最低检出浓度为0.007 mg/m³，最低定量浓度为0.02 mg/m³；平均相对标准偏差为4.4％，平均采样效率≥99％。

4.7.2      样品溶液中2.5 mg/mL Si⁴⁺，2 mg/mL Co²⁺、Mo²⁺、V⁵⁺，0.6 mg/mL Ni²⁺，0.5 mg/mL Cu²⁺、Mn²⁺， 0.1 mg/mL Ca²⁺不干扰测定。

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