ICS 13.100                                                                                       

 

中华人民共和国国家职业卫生标准  

GBZ/T 300.4—2017 代替GBZ/T 160.3—2004

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                         工作场所空气有毒物质测定      

第4部分：铍及其化合物

 

Determination of toxic substances in workplace air— Part 4: Beryllium and its compounds

 

 

 

 

2017-11-09发布                                                                     2018-05-01实施

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                                                                                          前     言

本部分为GBZ/T 300的第4部分。

本部分按照GB/T 1.1—2009给出的规则起草。

本部分代替GBZ/T 160.3—2004《工作场所空气有毒物质测定  铍及其化合物》。

本部分与GBZ/T 160.3—2004相比，主要修改如下：

——增加了待测物的基本信息；

——改进了空气采样和标准系列浓度的表达；

——补充了样品空白要求和方法性能指标。

本部分中的主要起草单位和主要起草人：

——铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法主要起草单位：湖南省劳动卫生职业病防治研究所。

主要起草人：张肇平、陈桂贻。

本部分所代替标准的历次版本发布情况为：

——GB/T 16023－1995；

——GBZ/T 160.3—2004。

工作场所空气有毒物质测定                      

  第4部分：铍及其化合物

1     范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法。

本部分适用于工作场所空气中气溶胶态铍及其化合物浓度的检测。

2     规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南  第4部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3     铍及其化合物的基本信息

铍及其化合物的基本信息见表1。

表1 铍及其化合物的基本信息

化学物质	化学文摘号 （CAS号）	元素符号	相对原子质量
铍及其化合物 （Beryllium and compounds）	7440-41-7 （Be）	Be	9.01

4     铍及其化合物的酸消解-桑色素荧光光谱法

4.1     原理

空气中气溶胶态铍及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，生成的铍离子与桑色素反应生成黄绿色荧光络合物，用荧光分光光度计测量荧光强度，进行定量。

4.2     仪器

4.2.1         微孔滤膜，孔径0.8 μm。

4.2.2         大采样夹，滤膜直径为37 mm或40 mm。

4.2.3         小采样夹，滤膜直径为25 mm。 

4.2.4         空气采样器，流量范围为0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。

4.2.5         烧杯，50 mL。

4.2.6         控温电热器。

4.2.7         具塞比色管，10 mL。

4.2.8         离心管，5 mL。

4.2.9         荧光分光光度计，具1 cm比色皿，激发光波长415 nm，狭缝10 nm，发射光波长540 nm，狭缝8 nm。

4.3     试剂

4.3.1         实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。

4.3.2         消解液：1体积高氯酸（ρ₂₀＝1.67 g/mL）与9体积硝酸（ρ₂₀＝1.42 g/mL）混合。

4.3.3         盐酸溶液A，0.6 mol/L。

4.3.4         盐酸溶液B，2 mol/L。

4.3.5         氢氧化钠溶液，160 g/L。

4.3.6         刚果红试纸，变色范围：pH3.0～5.2。

4.3.7         乙二胺四乙酸二钠（EDTA）溶液，10 g/L。

4.3.8         缓冲液：8 g氢氧化钠和6.2 g硼酸溶于水，稀释至100 mL。

4.3.9         桑色素溶液：0.05 g桑色素溶于100 mL无水乙醇中，置棕色瓶中于冰箱内保存，第二天开始使用，可稳定两个月。临用前，用无水乙醇稀释10倍。

4.3.10      标准溶液：用盐酸溶液A稀释国家认可的铍标准溶液成0.010 μg/mL铍标准应用液。

4.4     样品的采集、运输和保存

4.4.1         现场采样按照GBZ 159执行。

4.4.2         短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以5.0 L/min流量采集15 min空气样品。

4.4.3         长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空气样品。

采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。 

1.1.1         样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

1.2     分析步骤

1.2.1         样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入2.0 mL消解液，盖上表面皿，在控温电热器上150℃左右缓缓消解，至滤膜炭化后再升温；保持消解液在烧杯壁上有缓慢回流，待产生大量白色烟雾时，取下稍冷后，用盐酸溶液A将残液定量转移入具塞比色管中，并稀释至10.0 mL，摇匀。取2.0 mL 样品溶液于离心管中，供测定。

1.2.2         标准曲线的制备：取5支～8支离心管，分别加入0.0 mL～1.0 mL铍标准应用液，各加水至2.0 mL，为0.0 g/mL～0.0050 g/mL浓度范围的铍标准系列。向各标准管加入1 mL氢氧化钠溶液，摇匀；以2000 r/min 离心5 min；转动离心管180°,再离心5 min。将上清液倾入具塞比色管中，加入1小片刚果红试纸，用盐酸溶液B和盐酸溶液A调节至试纸由鲜红转为紫红色；加1 mL缓冲液和0.4 mL EDTA 溶液，摇匀；临测量荧光强度前，加入0.1 mL桑色素溶液，加水至10.0 mL刻度，摇匀。于1 h内，用荧光分光光度计，在激发光波长415 nm，发射光波长540 nm下，分别测量标准系列各浓度的荧光强度。以测得的荧光强度对相应的铍浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。

1.2.3         样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的荧光强度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中铍的浓度(μg/mL)。若样品溶液中铍浓度超过测定范围，用盐酸溶液A 稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

1.3     计算

1.3.1         按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。 4.6.2 按式（1）计算空气中铍的浓度：

10C⁰

                                                   C _                   SHAPE  \* MERGEFORMAT

V0

式中：

C  ——空气中铍的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

10 ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C₀  ——测得的样品溶液中铍的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；

V₀  ——标准采样体积，单位为升（L）。

4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（C_TWA）按GBZ 159规定计算。

1.4     说明

1.4.1         本法按照GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的定量下限为0.001 μg/mL，定量测定范围为0.001 μg/mL～0.005 μg/mL；以采集75 L空气样品计，最低定量浓度为0.00013 mg/m³；相对标准偏差为3.9％～7.5％，平均采样效率为99.3％，平均洗脱效率为95.7%。

1.4.2         铍-桑色素络合物的荧光强度与溶液酸碱度有关，在pH3.0～5.2溶液中，荧光强度最大最稳定。

1.4.3         本法条件下，样品溶液中含有1000 μg Zn²⁺、As³⁺、Pb²⁺、SO₄^2-，500 μg Cu²⁺，100 μg Fe³⁺、Sn²⁺， 10 μg Ca²⁺、Mg²⁺，不干扰测定。

 

 

 

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