工作场所空气有毒物质测定                   

  第2部分：锑及其化合物

1 范围

GBZ/T 300的本部分规定了工作场所空气中锑及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法和酸消解石墨炉原子吸收光谱法。

本部分适用于工作场所空气中气溶胶态锑及其化合物浓度的检测。

2 规范性引用文件

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GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范

GBZ/T 210.4 职业卫生标准制定指南  第 4 部分：工作场所空气中化学物质的测定方法

3 锑及其化合物的基本信息

锑及其化合物的基本信息见表1。

表1 锑及其化合物的基本信息

4 锑及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光谱法

4.1 原理

空气中气溶胶态锑及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解后，用火焰原子吸收分光光度计，在217.6 nm 波长下测定吸光度，进行定量。

4.2 仪器

4.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 μm。

4.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或 40 mm。

4.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。

4.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min～2 L/min 和 0 L/min～10 L/min。 

4.2.5 烧杯，50 mL。

4.2.6 控温电热器。

4.2.7 具塞刻度试管，10 mL。 

4.2.8 原子吸收分光光度计，具乙炔－空气火焰燃烧器和锑空心阴极灯。

4.3 试剂

4.3.1 实验用水为去离子水，用酸为优级纯或高纯，试剂为分析纯。

4.3.2 硝酸，ρ₂₀＝1.42 g/mL。 

4.3.3 盐酸溶液 A，50%(体积分数）。

4.3.4 盐酸溶液 B，1%(体积分数）。

4.3.5 酒石酸溶液，100 g/L。

4.3.6 标准溶液：用盐酸溶液 B 稀释国家认可的锑标准溶液成 100.0 μg/mL 锑标准应用液。

4.4 样品的采集、运输和保存

4.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。

4.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。

4.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h～8 h 空气样品。

4.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。

4.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

4.5 分析步骤

4.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入 2 mL 硝酸，盖上表面皿，在控温电热器上

140℃～160℃消解，待微孔滤膜分解、酸大部分挥发掉时，再加 2 mL 硝酸，重复消解 1 次。酸余下约 0.5 mL 时，加入 2 mL 盐酸溶液 A，继续加热至约 0.5 mL；再加 2 mL 盐酸溶液 A，加热至约 0.5 mL。取下放至室温后，加入 1 mL 酒石酸溶液，用水定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至 10.0 mL，样品溶液供测定。

4.5.2 标准曲线的制备：取 5 支～8 支容量瓶，依次加入 0.0 mL～4.0 mL 锑标准应用液，再加入 1.0 mL 酒石酸溶液，各加盐酸溶液 B 至 10.0 mL，配成 0.0 μg/mL～40.0 g/mL 浓度范围的锑标准系列。将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，在 217.6 nm 波长下，用乙炔-空气贫燃气火焰分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的锑浓度（μg/mL）绘制标准曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.999。

4.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由标准曲线或回归方程得样品溶液中锑的浓度（μg/mL）。若样品溶液中锑浓度超过测定范围，用盐酸溶液 B 稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

4.6 计算

4.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

4.6.2 按式（1）计算空气中锑的浓度：

10C⁰

                                                             C _   SHAPE  \* MERGEFORMAT

V0 式中：

C ——空气中锑的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

10 ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C₀ ——测得的样品溶液中锑的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；

V₀ ——标准采样体积，单位为升（L）。

4.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（C_TWA）按 GBZ 159 规定计算。

4.7 说明

4.7.1 本法是按照 GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制的。本法的检出限为 0.6 μg/mL，定量下限为 2 μg/mL，定量测定范围为 2 μg/mL～40 μg/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.08 mg/m³，最低定量浓度为 0.3 mg/m³；相对标准偏差为 1.0％～2.9％，采样效率为 99.9％～100％。

4.7.2 样品溶液中含有 1000 μg/mL Na^＋、Ca^2＋、Mg^2＋、Fe^3＋、Mn^2＋、Pb^2＋，100 μg/mL Al^3＋、Zn^2＋、

As^3＋、Cr^6＋、Cu^2＋，50 μg/mL Cd^2＋、Ni^2＋对 20 μg/mL 锑不产生干扰。

5 锑及其化合物的酸消解-石墨炉原子吸收光谱法

5.1 原理

空气中气溶胶态锑及其化合物用微孔滤膜采集，酸消解，在基体改进剂存在下，用石墨炉原子吸收分光光度计，在217.6 nm波长下测量吸光度，进行定量。

5.2 仪器

5.2.1 微孔滤膜，孔径 0.8 μm。

5.2.2 大采样夹，滤料直径为37 mm或 40 mm。

5.2.3 小采样夹，滤料直径为 25 mm。

5.2.4 空气采样器，流量范围为 0 L/min～2 L/min 和 0 L/min～10 L/min。 

5.2.5 烧杯，50 mL。 

5.2.6 控温电热器。

5.2.7 具塞刻度试管，50 mL。 

5.2.8 原子吸收分光光度计，具石墨炉原子化器和锑空心阴极灯。仪器操作参考条件：

a)      干燥：100℃，30 s；

b)     灰化：1400℃，20 s；

c)      原子化：2400℃，3 s； d) 净化：2500℃，3 s。

5.3 试剂  

5.3.1 实验用水为去离子水，试剂和酸为优级纯。

5.3.2 硝酸，ρ₂₀＝1.42 g/mL。

5.3.3 盐酸，ρ₂₀＝1.18 g/mL。

5.3.4 王水：临用前，1 体积硝酸与 3 体积盐酸混合。

5.3.5 硝酸溶液，5％(体积分数）。

5.3.6 消解液：1 体积高氯酸（ρ₂₀＝1.67 g/mL）与 9 体积硝酸混合。

5.3.7 盐酸溶液，1%(体积分数）。

5.3.8 酒石酸溶液，50 g/L。

5.3.9 氯化钯溶液，10 g/L：1 g 氯化钯溶于 5 mL 王水中，用硝酸溶液稀释至 100 mL。

5.3.10 硝酸镁溶液，4 g/L。

5.3.11 基体改进剂：等体积混合氯化钯溶液和硝酸镁溶液。

5.3.12 标准溶液：用盐酸溶液稀释国家认可的锑标准溶液成 100.0 μg/mL 锑标准应用液。

5.4 样品的采集、运输和保存

5.4.1 现场采样按照 GBZ 159 执行。

5.4.2 短时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的大采样夹，以 5.0 L/min 流量采集 15 min 空气样品。

5.4.3 长时间采样：在采样点，用装好微孔滤膜的小采样夹，以 1.0 L/min 流量采集 2 h～8 h 空气样品。

5.4.4 采样后，打开采样夹，取出微孔滤膜，接尘面朝里对折两次，放入清洁的塑料袋或纸袋中，置清洁容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。

5.4.5 样品空白：在采样点，打开装好微孔滤膜的采样夹，立即取出滤膜，放入清洁的塑料袋或纸袋中，然后同样品一起运输、保存和测定。每批次样品不少于2个样品空白。

5.5 分析步骤

5.5.1 样品处理：将采过样的微孔滤膜放入烧杯中，加入 2 mL 消解液，盖上表面皿。在控温电热器上 140℃～160℃加热消解，消解至透明近干时，不能烧干！取下冷却；加入 1 mL 酒石酸溶液和 1 mL 基体改进剂，用盐酸溶液定量转移入具塞刻度试管中，并稀释至 50.0 mL，摇匀。样品溶液供测定。

5.5.2 工作曲线的制备：取5支～8支烧杯，各放入 1 张微孔滤膜，分别加入 0.0 mL～0.50 mL 锑标准应用液，同样品处理操作，制成 50.0 mL 溶液，为 0.0 g/mL～1.0 g/mL 浓度范围的锑标准系列。参照仪器操作条件，将原子吸收分光光度计调节至最佳测定状态，进样 20.0 L，在 217.6  nm 波长下分别测定标准系列各浓度的吸光度。以测得的吸光度对相应的锑浓度（μg/mL）绘制工作曲线或计算回归方程，其相关系数应≥0.99。

5.5.3 样品测定：用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的吸光度值由工作曲线或回归方程得样品溶液中锑的浓度（μg/mL）。若样品溶液中锑浓度超过测定范围，用盐酸溶液稀释后测定，计算时乘以稀释倍数。

5.6 计算

5.6.1 按GBZ 159的方法和要求将采样体积换算成标准采样体积。

5.6.2 按式（2）计算工作场所空气中锑的浓度：

50C⁰

                                                             C _   SHAPE  \* MERGEFORMAT  ................................................................................. (2)

V0

式中：

C ——空气中锑的浓度，单位为毫克每立方米（mg/m³）；

50 ——样品溶液的体积，单位为毫升（mL）；

C₀  ——测得的样品溶液中锑的浓度（减去样品空白），单位为微克每毫升（μg/mL）；

V₀  ——标准采样体积，单位为升（L）。

5.6.3 空气中的时间加权平均接触浓度（C_TWA）按 GBZ 159 规定计算。

5.7 说明

5.7.1 本法按照GBZ/T 210.4 的方法和要求进行研制。本法的检出限为 0.002 μg/mL，定量下限为 0.007 μg/mL，定量测定范围为 0.007 μg/mL～10 μg/mL；以采集 75 L 空气样品计，最低检出浓度为 0.0013 mg/m³，最低定量浓度为 0.004 mg/m³；相对标准偏差为 4.4％，采样效率为 99.9％～100％。

5.7.2 本法主要用于空气中锑浓度低于 PC-TWA 时的检测。

5.7.3 样品溶液中含有 2000 μg/mL K^＋、Na^＋、Ca^2＋、Mg^2＋、Fe^3＋，20 μg/mL Pb^2＋、Zn^2＋、Cd^2＋、Ni^{2 ＋}对锑不产生干扰，100 μg/mL Pb^2＋可产生干扰。

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